上海有机所在阻转异构类有机半导体材料与器件研究中取得进展

发布时间:2022-03-16

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  立体化学是从三维空间揭示分子的结构、性质、反应行为及功能,手性分子和同分异构体是立体化学的重要研究内容。有机半导体材料是有机光电器件的活性成分,其化学结构和物理化学性质决定着其器件性能和功能应用。目前,有机共轭小分子和聚合物侧链(多为外消旋烷基)的长度和分支点对其半导体性能的影响研究较为广泛,有一定的规律性认识。而立体化学中分子的手性(如中心手性、轴手性、螺旋手性)和构象等对有机半导体材料性能的影响一直未了解清楚,是值得探索的科学问题。

  

  阻转异构(atropisomerism)是空间位阻效应使化合物中化学键的自由旋转受阻而引起的立体化学现象,所形成的可拆分的构象异构体称为“阻转异构体”,例如常见的邻取代联苯。阻转异构已广泛应用于药物化学、超分子化学和有机化学等领域。

  

  近期,中国科学院上海有机化学研究所高希珂课题组等将立体化学中“阻转异构”的概念应用到有机半导体材料与器件中,设计合成并分离得到系列室温构象稳定的共轭二酰亚胺类阻转异构体(Syn-NDI、Anti-NDI、Syn-PDI和Anti-PDI),将其作为有机半导体应用于热刺激-响应型有机场效应晶体管(OFET)器件。

  

  研究发现,在热溶液中,这些阻转异构体间均可快速相互转化,而在固态加热条件下,只有Syn-阻转异构体能单向转化为Anti-阻转异构体,反之则不能。Anti-阻转异构体的OFET器件性能受其薄膜热退火温度的影响较小,而Syn-阻转异构体的OFET器件性能受其薄膜热退火温度的影响巨大,这源于热作用下Syn-阻转异构体向Anti-阻转异构体的单向转化。伴随着Syn-NDI转化为Anti-NDI,其OFET器件的电子迁移率提升近100倍,而Syn-PDI转化为Anti-PDI时,其OFET器件的电子迁移率提升约5000倍。此外,热作用下Syn-NDI和Syn-PDI在薄膜中分子构象转化的热退火温度明显不同,这为新型温度传感器的研发提供了研究思路。

  

  相关成果发表在ACS Materials Lett.上。研究得到国家自然科学基金委、中科院和上海市科委资助。

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