中国科学院上海有机所在多孔高分子光催化材料研究中取得进展

发布时间:2024-09-18

过氧化氢(H2O2)是一种重要的化工原料,在工业、医疗、化学合成等领域被广泛应用。与目前已有的多种H2O2生产方法,如过硫酸盐电解、醇氧化和电化学合成相比,光催化利用具有合适带隙和活性位点的半导体,在可见光驱动下发生氧化还原反应,是较有应用前景的绿色H2O2生产方法之一,这一方法的关键是开发高性能的催化材料。共价有机框架 (COFs) 是一类内部结构高度有序、骨架可预设计、性质可调的多孔聚合物半导体材料,这些特点赋予了其成为高性能光催化剂的潜力。

中国科学院上海有机化学研究所赵新课题组长期致力于COFs的合成及其应用研究,发展了一系列新结构的COFs,并开展了相关性质、功能与应用的研究。鉴于偶氮聚合物表现出良好的共轭程度和光物理性质,在光催化方面具有很大的应用前景,在该课题组前期所发展的-N=N-键连COFs合成方法的基础上(Nat. Commun. 2022,13,2180.),他们最近与合作者进一步制备了新结构的偶氮COF (COF-TPT-Azo),通过与亚胺COF (COF-TPT-TPA) 的对比研究,发现尽管在骨架中只有一个原子种类的不同 (-C=N- vs.-N=N-),COF-TPT-Azo表现出更宽的光吸收范围、更窄的带隙、更强的电荷分离和迁移能力 (Angew. Chem. Int. Ed. 2024,e202409250)。

将上述两种COFs用于光催化合成H2O2,研究发现,在氧气饱和的碱性水溶液 (pH = 11) 中,无需额外添加牺牲剂,可见光照射下COF-TPT-Azo光催化生成H2O2的速率为1498 μmol g-1h-1,是相同条件下COF-TPT-TPA的7.9倍。上述研究表明,偶氮COFs作为一类新型的晶态多孔高分子和有机半导体材料,在光催化方面具有很大的应用潜力。

该研究得到中国科学院先导项目、国家自然科学基金委和材料复合新技术国家重点实验室的资助。

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图1 (a) COF-TPT-Azo的合成及其光催化合成H2O2的示意图;(b) 不同连接键的性质对比示意图